2022, №1 “Pedagogik mahorat” Ilmiy-nazariy va metodik jurnal

2022, № 1 “Pedagogik mahorat” Ilmiy-nazariy va metodik jurnal 
205 
20
30
40
50
60
70
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2

, 
г
р
а
д
.
I,
абс
.
ед
. 
b)
20
30
40
50
60
70
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
I,
абс
.
ед
.
2

, 
г
р
а
д
.
d)
Fig. 
2. Diffractograms of samples obtained after curing the initial mixture of 1170 K and having the 
following composition: KWSbO
6 
(a), Na
0,5
K
0,5
WSbO
6
 (b), Na
0,6
K
0,4
WSbO
6
 (c), Na
0,8
K
0,2
WSbO
6
 (d) 
The phases with a pyrochlorine-type structure differ from each other by the value of the element cell 
parameter a (Fig. 3, a). With an increase in sodium ions in the system, radiographs show a redistribution of 
reflex intensity with even and odd indices. In particular, the intensity of the <311> reflex decreases 
monotonically with increasing x relative to the <222> reflex (Fig. 3, b). At the same time, the element cell 
parameter rises from 10,234 Å to 10,263 Å (Fig. 3, a). 
 
Fig. 3. Changes in the elemental cell parameter and the relative intensity of the reflex I
311
/I
222
 (b) 
depend on the sodium ions in the phases containing
Na
x
K
1-x
WSbO
6
 at x at 0≤x≤0.6 
Such a decrease in the intensity of reflexes with odd indices in the obtained phases is associated with 
the filling of 16d-positions with sodium ions [19].
Thus, in the KWSbO6 composition phase (x = 0), ions of close radius (r (Sb (V)) = 0.062 nm and r (V 
(VI)) = 0.065 nm [20]) prefer six coordinates and are statistically located in the center of the octahedron 
(positions 16c). Oxygen anions are located at the top of the octahedron (48f-positions), forming strong 
covalent bonds with antimony and tungsten cations, and thus form the anionic base of a pyrochlor-type 
structure. The structure formed only at the edges of the [W(VI)O
3
]
0
[Sb(V)O
3
]
1-
octahedron has an excess 
negative charge [21]. The presence of positively charged ions is necessary to maintain the electronic 
neutrality of the system, in which case they are potassium ions. Partial replacement of tungsten ions with 
lead ions vacates positions 8b (Table 2), where potassium ions are located, the radius of which (r(K
+
)=0,133 
nm, r(Na
+
)=0,098 nm) is greater than that of sodium ions. [20]. This is indicated by close values of the 
intensity of the double and odd index reflexes (Fig. 3, b). 
As the number of sodium ions in the phases increases, they fill the empty 16d-positions, while the 
potassium ions are removed from the 8b-positions (Table 2). This leads to an increase in the elemental cell 
parameter (Fig. 3, a) and a decrease in the intensity of reflexes with odd indices (Fig. 3, b). 
Thus, the following model of filling the positions of the pyrochlor-type structure in the obtained 
phases can be proposed. Antimony and tungsten ions are statistically located in position 16c, oxygen anions 
in position 48f, and potassium and sodium ions in positions 8b- and 16d, respectively (Table 2). 

Download 6,23 Mb.