Woltamperometria I polarografia




Download 0.66 Mb.
bet6/17
Sana24.03.2017
Hajmi0.66 Mb.
#2036
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   17

Podstawy fizykochemiczne

W woltamperometrii i polarografii sygnałem jest prąd związany z redukcją lub utlenianiem oznaczanej substancji (zwanej depolaryzatorem) na elektrodzie pracującej. Proces ten traktowany jako całość podlega prawom elektrolizy. Natomiast chwilowa wielkość przepływającego prądu zależy od szeregu czynników. Zakładając, że potencjał elektrody jest wystarczający do zajścia reakcji elektrodowej wyróżnić można trzy stadia procesu:



  • doprowadzenie depolaryzatora do powierzchni elektrody (transport)

  • właściwa reakcja elektrodowa polegająca na przeniesieniu n elektronów z elektrody do depolaryzatora (redukcja) lub z depolaryzatora do elektrody (utlenienie)

  • produkt reakcji, w zależności od jego postaci chemicznej może być odtransportowany od powierzchni elektrody (do głębi roztworu lub do wnętrza elektrody rtęciowej) bądź pozostać na powierzchni elektrody

O wielkości prądu decyduje etap najwolniejszy. W przypadku cyklicznego odnawiania powierzchni elektrody (jak to ma miejsce w polarografii) prąd ustala się na pewnej wielkości nazywanej prądem granicznym. W warunkach pomiaru woltamperometrycznego (z wyjątkami jakimi są prądy stacjonarne obserwowane na mikroelektrodach, pomiary w warunkach transportu konwekcyjnego oraz prądy katalityczne) nie obserwuje się ustalenia prądu, krzywa ma charakter piku, którego wielkość jest także ograniczona najwolniejszym procesem. W typowych warunkach prowadzenia pomiaru woltamperometrycznego, transport substratu do powierzchni elektrody następuje na drodze dyfuzji i ten proces jest najwolniejszy. Dlatego tak ograniczony prąd nazywamy prądem dyfuzyjnym. Poniżej wymieniono najważniejsze procesy ograniczające wielkość prądu:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   17




Download 0.66 Mb.