• Techniki woltamperometryczne i polarograficzne
  • Woltamperometria I polarografia




    Download 0.66 Mb.
    bet8/17
    Sana24.03.2017
    Hajmi0.66 Mb.
    #2036
    1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   ...   17
    A



    B




    Rys. 9. Tło prądu pojemnościowego w 0,5 M KCl. A - w technice stałoprądowej na ker; B - w technice w technice woltamperometrii lsv na wrek.


    1. Techniki woltamperometryczne i polarograficzne

    Właściwości analityczne oraz związek mierzonego prądu z parametrami pomiarowymi zależy od programu zmiany napięcia polaryzującego elektrody oraz od sposobu pomiaru prądu. Te dwie charakterystyki tj. program zmian napięcia i sposób pomiaru prądu definiują technikę woltamperometryczną lub polarograficzną. Opracowanie nowych metod w stosunku do klasycznej metody stałoprądowej wynikało z dążności do poprawy stosunku sygnału do szumu i w konsekwencji do poprawy czułości i obniżenia granicy oznaczalności. Rozwój technik woltamperometrycznych i polarograficznych obrazuje zmagania z głównym czynnikiem zakłócającym pomiar prądu faradajowskiego jakim jest prąd pojemnościowy. W technikach polarograficznych także oscylacje związane ze zmianami powierzchni kapiącej elektrody rtęciowej skłaniały do poszukiwania nowych rozwiązań. Podstawowe informacje o technikach zestawiono w tabeli 3


    Tab. 3. Techniki woltamperometryczne i polarograficzne

    Technika


    Polaryzacja

    Krzywa

    Równanie

    Stałoprądowa (dc)







    k - stała równa 607 (prąd średni; t = tkr) lub 708 (prąd chwilowy) [Ilkovic]


    Woltamperometria liniowa (lsv)







    k - stała 269000
    [Randles - Sevcik]

    Woltamperometria cykliczna (cv)







    k - stała 269000
    [Randles - Sevcik]

    Impulsowa normalna (NP)






    [Cottrell]

    Impulsowa różnicowa (DP)







    Zmiennoprądowa (ac)





    k - stała F2/4RT

    gdzie: C - stężenie depolaryzatora; A - powierzchnia elektrody; D - współczynnik dyfuzji; m - natężenie przepływu rtęci przez kapilarę; t - czas; V - szybkość polaryzacji; E - amplituda impulsu lub napięcia zmiennego; - częstotliwość napięcia zmiennego; n, F, T, R mają swoje zwykłe znaczenie.





    Download 0.66 Mb.
    1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   ...   17




    Download 0.66 Mb.