Из литературных источников [1]
известно, что наиболее эффек-
тивным экстрагентом рения являются третичные амины, в частности,
триалкиламин (ТАА). Основные экстрагенты
– это органические осно-
вания, для которых растворимость экстрагируемых соединений в
неполярных растворителях обусловлена образованием солей с орга-
ническим катионом, поэтому
металлы могут экстрагироваться, если
они образуют комплексные анионы. К этой группе экстрагентов отно-
сятся, прежде всего, органические амины и четвертичные аммоние-
вые основания [2].
Экстракционная способность основных экстрагентов увеличивается в
ряду: первичные < вторичные < третичные < четвертичные
(рис. 1).
Известно, что процесс экстракции также как и сорбция основан на
ионообменном механизме.
Взаимодействие рения, находящегося в
водных растворах в виде перренат-иона, с экстрагентом, содержащим
триалкиламин, протекает в соответствии с уравнением реакции ион-
ного обмена [4]:
(R
3
NH)
+
HSO
4 -
+ ReO
4 -
= (R
3
NH)
+
ReO
4 -
+ HSO
4 -
.
В промышленной практике использование ТАА выявило один круп-
ный недостаток – образование устойчивых межфазовых эмульсий
(«бороды»), приводящих к потерям экстрагента и рения [3].
Для устранения указанного недостатка было решено использовать
ТАА в смеси с трибутилфосфатом (ТБФ), который, как и спирты [1]
должен снизить (ликвидировать) образование устойчивых эмульсий.
В качестве разбавителя использовали углеводородное сырьё
(УВС) в виде керосина.
В исследованиях по выбору оптимальной смеси экстрагентов ис-
пользовали азотнокислые десорбаты, содержащие рения - 567,7
мг/л,
NO
3 -
142,0
г/л,
рН=0,9.
Для выбора оптимального состава экстракционной смеси были
взяты следующие составы экстрагентов :
1) 0,2М ТАА + 0,35М ТБФ
2) 0,3М ТАА + 0,5М ТБФ
3) 0,4М ТАА + 0,35М ТБФ
4) 0,5М ТАА + 0,2М ТБФ.
На начальном этапе были проведены
работы по определению
кинетики экстракции рения и влияния концентрации экстрагентов на
время расслоения фаз. Экстракцию проводили в термостатированном
реакторе, при соотношении фаз
V
0
:
V в=1:10,
температуре t=25
ºС и
скорости перемешивания
n = 500
об/мин. После прекращения переме-
шивания смесь водной и органической фазы переносили в делитель-
ную воронку и фиксировали время полного расслаивания фаз. Резуль-
таты по определению кинетики экстракции рения и времени расслое-
ния фаз при соотношение
V
о.ф
:V
в.ф.
=1:10,
t=27-30
ºС, приведены в
табл. 1. По результатам
табл. 1. построены кривые кинетики экстрак-
ции
(рис. 2).
Из кинетических кривых видно, что практически при всех составах
органики равновесие в системе происходит в течение 25
мин. С увели-
чением концентрации ТАА от 0,2 до 0,5
М время расслаивания фаз
возрастает от 35 до 65
сек.
Из
табл. 1 также следует, что при оптимальном времени контакта
фаз 25
мин. изменение концентраций экстрагентов (ТАА и ТБФ) в вы-
