• Tashqi havola
  • Almashtirish usuli
    		•

    Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning pmr spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash




    Download 68,38 Kb.
    bet2/3
    Sana18.05.2024
    Hajmi68,38 Kb.
    #241920
    1   2   3
    Bog'liq
    Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning PMR spektorlari xolati va

    Ichki ma'lumotnoma, bu erda mos yozuvlar birikmasi to'g'ridan-to'g'ri o'rganilayotgan tizimga qo'shiladi. "[5] Ushbu odatiy amaliyotda foydalanuvchilar qoldiq solvent signallarini sozlaydilar 1H yoki 13Kalibrlangan spektral jadvallar bilan C NMR spektrlari.[6][7] Ichki havola qilish uchun erituvchidan boshqa moddalardan foydalanilsa, namunani mos yozuvlar birikmasi bilan birlashtirish kerak, bu kimyoviy siljishga ta'sir qilishi mumkin.

  • "Tashqi havola, koaksial silindrsimon naychalarda alohida joylashtirilgan namuna va ma'lumotnomani o'z ichiga olgan. "[5] Ushbu protsedura bilan mos yozuvlar signali hali ham qiziqish spektrida ko'rinadi, garchi mos yozuvlar va namuna jismonan shisha devor bilan ajratilgan bo'lsa. Namuna va mos yozuvlar fazasi o'rtasidagi magnit sezuvchanlik farqlari nazariy jihatdan tuzatilishi kerak,[5] bu ushbu protseduraning amaliyligini pasaytiradi.

  • "Almashtirish usuli: Namuna va mos yozuvlar birikmasi uchun alohida silindrsimon naychalardan foydalanish, (printsipial jihatdan) spektrlari har biri uchun alohida qayd etilgan. "[5] Tashqi havolaga o'xshash tarzda, ushbu usul namunaviy ifloslanishsiz murojaat qilishga imkon beradi. Agar maydon / chastotani 2Deutaratsiyalangan erituvchining H signali ishlatiladi va mos yozuvlar va analitiklarning erituvchilari bir xil, bu usullardan foydalanish to'g'ridan-to'g'ri. Yo'naltiruvchi birikma uchun turli xil erituvchilar ishlatilsa va (masalan, tashqi havola kabi) magnit sezuvchanlik farqlari nazariy jihatdan tuzatilishi kerak bo'lsa, muammolar paydo bo'lishi mumkin.[5][8] Agar ushbu usul maydon / chastotani blokirovkalashsiz ishlatilsa, qo'llaniladigan magnit maydonni o'zgartirganda (va shu bilan kimyoviy siljishga ta'sir qiladi), namuna va mos yozuvlar orasidagi parchalanish protseduralaridan qochish kerak.[5]

    Zamonaviy NMR spektrometrlari odatda mutlaq o'lchovdan foydalanadilar,[8][5] belgilaydigan 1H signali TMS proton NMR va boshqa barcha yadrolarning markaziy chastotalarida 0 ppm sifatida TMS rezonans chastotasining foizida:[5][8]

    Deuterium (lock) kanalidan foydalanish, shuning uchun 2Deuteratsiyalangan erituvchining H signali va absolyut shkalaning Ξ qiymati ichki havolaning bir shakli bo'lib, heteronukleer NMR spektroskopiyasida ayniqsa foydalidir, chunki mahalliy mos yozuvlar birikmalari har doim ham mavjud bo'lmasligi yoki oson ishlatilishi mumkin emas (ya'ni suyuq NH)3 uchun 15N NMR spektroskopiyasi). Biroq, bu tizim aniq belgilangan tizimga tayanadi 2H NMR kimyoviy siljishlar spektrometr dasturiga kiritilgan va IUPAC tomonidan to'g'ri aniqlangan Ξ qiymatlari.[5][8] Yaqinda o'tkazilgan tadqiqot 19F NMR spektroskopiyasi absolyut shkala va qulfga asoslangan ichki havoladan foydalanish kimyoviy siljishdagi xatolarga olib kelganligini aniqladi.[9][10] Ular kalibrlangan mos yozuvlar birikmalarini kiritish orqali inkor etilishi mumkin.[9][10]
    Induktsiya qilingan magnit maydon

    Yadro atrofidagi elektronlar magnit maydonda aylanib, ikkilamchi hosil qiladi induktsiya qilingan magnit maydon. Ushbu maydon, belgilangan tartibda qo'llaniladigan maydonga qarshi chiqadi Lenz qonuni va shuning uchun yuqori induktsiya qilingan maydonlarga ega bo'lgan atomlar (ya'ni yuqori elektron zichligi) deyiladi himoyalangan, elektron zichligi past bo'lganlarga nisbatan. Atomning kimyoviy muhiti uning orqali elektron zichligiga ta'sir qilishi mumkin qutb effekti. Elektron donorlik alkil masalan, guruhlarni ajratib olishda ekranlarni ko'payishiga olib keladi nitro guruhlari olib kelishi o'chirish yadro. Faqatgina substituentlar mahalliy induktsiya maydonlarini keltirib chiqarmaydi. Bog'lanish elektronlari, shuningdek, ekranlash va o'chirish ta'siriga olib kelishi mumkin. Buning yorqin misoli pi obligatsiyalari yilda benzol. Dumaloq oqim giper konjugatsiyalangan Tizim molekula markazida ekranlashtiruvchi va uning chekkalarida o'chiruvchi ta'sirga olib keladi. Himoyalash yoki o'chirish darajasiga qarab kimyoviy siljish tendentsiyalari tushuntiriladi.


    Yadrolarning ichki standartning chap tomonida (yoki o'ng tomonida kamdan-kam hollarda) keng rezonanslashishi aniqlangan. Yuqori kimyoviy siljish bilan signal topilganda:

    • rezonans chastotasi aniqlangan bo'lsa (eski an'anaviy CW spektrometrlarida bo'lgani kabi) qo'llaniladigan samarali magnit maydoni pastroq

    • qo'llaniladigan magnit maydon statik bo'lganda chastota yuqori bo'ladi (FT spektrometrlarida normal holat)

    • yadro ko'proq tozalangan

    • signal yoki siljish 
      Download 68,38 Kb.
    • 1   2   3




    Download 68,38 Kb.
    Bosh sahifa
    Aloqalar
        Bosh sahifa
    Dərs
    Mühazirə
    Qaydalar
    Referat
    Xülasə
    Yazı


    Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning pmr spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash

    Download 68,38 Kb.