Yengil katalizlangan organik reaksiyalar. I. Karbonil birikmalarining
ultrabinafsha nurlar
ta’sirida 2-metil-2-buten bilan reaksiyasi .
I1
CaHa
0-CR
[ MASSACHUSETS TEXNOLOGIYA
INSTITUTI KIMYO KAFETÿ HISMI ]
RCR
yoki RCCR
IIa
C6H~-C--oaLi@ + c-0 + CsHb@Li@ +
C6Hs- \ C-08 Lie /
RR RR
1954 -YIL , 3- MART OLIB OLGAN
C6H5
RCR
2-metil-2-butenning benzaldegid, asetofenon va n-butiraldegid bilan ultrabinafsha nurlanishi natijasida hosil bo'lgan trimetilen oksidlari
ajratildi va kislotali katalizlangan parchalanish natijasida hosil bo'lgan karbonil birikmalarini aniqlash orqali ularning tuzilmalari o'rganildi.
mahsulot benzaldegid va atsetaldegid
hosil qilish uchun yorilib, mahsulot I ekanligini ko'rsatadi. 2-metil-2- buten -asetofenon mahsuloti
asetofenon va atsetaldegidga gidrolizlandi. Shunday qilib, mahsulot 11 edi . n-butiraldegid-2-metil-2-buten mahsuloti n-butiraldegid edi.
Tuzilishi aniq o'rnatilmagan bo'lsa-da, faqat bitta yo'nalishdagi bo'linish mahsulot V deb faraz qilish bilan eng yaxshi tushuntirilgan.
Bularning shakllanishining radikal mexanizmi . birikmalar rivojlangan Bu yerda xabar qilingan almashtirilgan trimetilen oksidlari litiy
alyuminiy gidrid bilan qaytarilmagan va fenillitiy bilan reaksiyaga kirishmagan.
RCCR'
H.H
CBHS
CsH,
RCR'
0-CR'
II
Kharasch3 aldegidlar yorug'lik yoki peroksidlar
ta'sirida bir o'rnini bosuvchi
terminal olefinlar bilan
reaksiyaga kirishib ketonlarni hosil qilishini ko'rsatdi va
yuqori darajada almashtirilgan trimetilen oksidlarini
sintez qilish uchun umumiy protsedura ishlab
chiqilmaganligi sababli, Paterno reaktsiyasini qayta
o'rganish va aniqlash uchun qiziqish uyg'otdi. olingan
mahsulotlarning tuzilmalari . Benzaldegidni
2 -metil-2-
buten bilan, asetofenonni 2-metil-2-buten
bilan va n-
butiraldegidni 2-metil-2-buten bilan ultrabinafsha
nurlanishi natijasida hosil bo'lgan mahsulotlar uchta
modda tayyorlandi va tekshirildi.
Benzaldegid-2-metil-2-buten
Munozara
Nurlanish
mahsuloti. - benzaldegid-2-metil-2-buten nurlanish
mahsuloti (I) past bosimlarda reaksiya aralashmasini
qayta-qayta fraksiyonel distillash
natijasida sof shaklda
olingan.
4327
Fenilitiy trimetilen oksidi bilan reaksiyaga kirishib , 3-
fenilpropanolning
%yo hosilini beradi. Nurlanish
mahsulotining tuzilishini isbotlash uchun bu reaksiya I
ga qoÿllanildi. Etilen oksidlari bilan olingan natijalarga
oÿxshashlik boÿyicha fenil-anion kamroq almashtirilgan
a-uglerodga hujum qiladi deb faraz qilingan.5
Ikki xil spirt
I1 yoki IIa . nurlanish mahsuloti I yoki Ia bo'lishiga qarab
hosil bo'lishi kutiladi.
Litiy alyuminiy gidrid bilan pasayish sterik ta'sirga
nisbatan sezgir bo'lmaganligi sababli , ushbu reaktivning
I ga ta'siri o'rganildi. Tt gidrid ioni kamroq almashtirilgan
a-uglerodga
hujum qiladi, deb faraz qilingan edi, chunki
etilen oksidida bo'lganidek ^. ^ 140' da ham
aniqlanmaydigan reaksiya sodir bo'lmadi . Asl trimetilen
oksidining barchasi qayta tiklandi.
2-LfETIL-2-BUTEN
BILAN KARBONIL BIRIKMALARI
Otami? trimetilen oksidlari uch yoki
tetrasubstitusiyalangan olefinlar va aldegidlar yoki
ketonlarning aralashmalari quyosh nuriga ta'sir qilganda
hosil bo'lishini xabar qildi.
G. BUCHI , CHARLEZ G. INMAN VA E. S. LIPINSKIY
Ikkala spirtni ham reaksiya
aralashmasidan ajratib
bo'lmaydi. Xromatografiya natijasida faqat bifenil va oz
miqdorda trifenilkarbinol izolatsiyasiga erishildi. Oxirgi
birikma dastlab mavjud boÿlgan benzaldegid6 izlarining
Kannizzaro reaksiyasi natijasida yoki reaksiya davomida
I ning parchalanishi natijasida hosil boÿlgan
deb taxmin
qilingan .
1954 yil
5 sentyabr
Kirish
I1
