|
-MARUZA
24-mavzu. Aktiv oksidlarning o`zaro munosabatlari nazariyasi
|
| bet | 33/146 | | Sana | 23.11.2023 | | Hajmi | 26,37 Mb. | | #103915 |
Bog'liq Islom karimov nomidagi toshkent davlat texnika universiteti28-MARUZA
24-mavzu. Aktiv oksidlarning o`zaro munosabatlari nazariyasi
Reja:
1. Aktiv oksidlar.
2. Erkin oksidlar.
3. Bog`langan oksidlar.
4. Diffuzion kislorodni yo`qotuvchanligini haroratga bog`liqligi.
Shlaklar kimyoviy xossalariga ko‘ra aktiv va passiv shlaklarga bo‘linadi. Oksidning aktivligi reaktsiyada faol ishtirok etuvchi oksidning ulushini ko‘rsatadi. Aktiv oksidlarga – SiO2; MnO; FeO; CaO; Nа2O; K2O kiradi. Agar bu oksidlar shlakda mavjud bo‘lsa, u holda ular payvand vannasining suyuq metalli bilan albatta ta’sirlanadi, miss uchun aktiv SiO2 passiv oksid hisoblanadi.
↑↓
1. (MnO) + [Fe] = [Mn] + (FeO)
2. (SiO2) + 2[Fe] = [Si] + 2(FeO)
3. [C]+ [FeO] = [Fe] + CO2↑
Bu reaktsiyalar muvozanat bo‘lmaguncha yuz beradi.
4. (FeO) = [FeO] bu reaktsiya uchun muvozanat konstantasini yozamiz:
= ; bundаn [FeO] = *(FeO).
Bu reaktsiyadan shlakda temir oksidi qancha ko‘p bo‘lsa, metallda temir oksidi shuncha ko‘p bo‘lishi ko‘rinadi, bu esa maqsadga muvofiq emas.
(1) reaktsiyaning muvozanat konstantasini yozamiz: = ; = * ;
Bu reaktsiyadan ko‘rinadiki, Mn oksidi qancha ko‘p bo‘lsa va shlakda temir oksidi qanchalik kam bo‘lsa, u holda payvand choki metallida Mn shunchalik ko‘p bo‘ladiki, 2 va 3 reaktsiyalar uchun muvozanat konstantalarini yozamiz:
= ; = * ;
Bu reaktsiyadan ham ko‘rinadiki, kremniy oksidi qancha ko‘p bo‘lsa va shlakda temir oksidi qanchalik kam bo‘lsa, u holda payvand choki metallida Si shunchalik ko‘p bo‘ladi.
SiO2, MnO, FeO oksidlar eritmada joylashgan deb yuqorida aytgan edik. Agar ular eritmada bo‘lsa, u holda bir biri bilan o‘zaro ta’sirlashuvga kirishishlari mumkin:
(SiO2) + (FeO) = (SiO2*FeO) - temir silikati;
(SiO2) + (MnO) = (SiO2 + MnO) - marganets silikati;
(TiO2)+(FeO) = (TiO2 + FeO) - temir titati.
31.1-jadval
Silikatlar
|
*Si
|
2CaO* Si
|
MnO* Si
|
FeO* Si
|
ΔH
|
-286
|
-144
|
-63
|
-47
|
Bu reаktsiyalаr ekzotermik; u хoldа temperаturа oshirilgаndа аlbаttа silikаtlаr pаrchаlаnаdi (emirilаdilаr).
Emirilishda hosil bo‘ladigan oksidlar miqdori erkin oksidlar deb ataladi.
Moddada bo‘lgan (qolgan) oksidlar miqdori bog’langan oksidlar deyiladi. Kimyoviy metallar bilan faqat erkin oksidlar o‘zaro ta’sirlashadi. Temir silikatini olamiz FeO∙SiO2 va unga harorat qanday ta’sir ko‘rsatadi.
31.2-jadval
Temperatura
|
0 °C
|
1500 °C Ter.m
|
2000 °C vannaning o‘rtacha harorati
|
2500 °C tomchi harorati
|
(FeO∙SiO2)
|
100
|
76
|
68
|
16
|
(SiO2)
|
0
|
7
|
9,0
|
24
|
(FeO)
|
0
|
17
|
23
|
60
|
Harorat ortganda shlakdagi erkin oksidlar miqdori ortadi. Quyidagi tajriba amalga oshiriladi.
31.1-rasm. Diffuzion kislorodni yo‘qotuvchiligini haroratga bog’liqligi
Elektrod uchidan ajralgan tomchini tahlil qilishadi.
Barcha asosiy reaktsiyalarning 80% bo‘lib o‘tgani (yana elektrod uchida tomchi hosil bo‘layotgan davri va yoy oralig’ida oqib o‘tayotganda); 20% reaktsiyalar suyuq payvand vannasida bo‘lib o‘tar ekan.
Payvand choki metallida gazlar miqdori beradigan elektrod turlari
31.3-jadvali.
Qoplama turlari
|
[%0]
|
[%N]
|
[H2]
|
Quruq (ochiq) elektrod
|
0,2÷0,3
|
0,15÷0,2
|
1,5÷2,0
|
Kislotaviy “A”
|
0,1÷0,12
|
0,015÷0,025
|
15
|
Rutilli “P”
|
0,08÷0,09
|
0,015÷0,025
|
25 gаchа
|
Asosli “Б”
|
0,03÷0,05
|
0,01÷0,02
|
4 gаchа
|
Tselyullozaviy“Ц”
|
0,02÷0,03
|
0,02÷0,03
|
30 gаchа
|
29-MARUZA
Qoplangan elektrod bilan payvandlash metallurgiyasi
Reja:
1. Qoplangan elektrod bilan payvandlash metallurgiyasi.
2. Elektrod qoplama qalinligining azot miqdoriga bog`liqligi.
3. Azot miqdorini metall chokining mexanik xossalariga ta’siri.
Bu metodni birinchi marta N.G. Slavyanov taklif etdi. U eritib payvandlash vannasiga maydalangan shisha kukunini qo‘shishni taklif etdi. Yalang’och sim ustiga qoplama yuritilgan-elektrodlar bilan va metallurgik jarayonlarni tadqiq etishga oid dastlabki tajribalarni frantsuz olimi D. Seferian o‘tkazdi. Seferianning birinchi tajribalari quyidagilardan iborat edi. U aynan bir xil diametrli simlar olar va asosan shlak hosil qiluvchilardan, turli qalinlikda surtib chiqaradi, lekin bunda xech qanday achitqisiz (raskislitel) va gaz xosil qiluvchilarsiz eritishni amalga oshirar edi. Keyin surtilgan qoplamaning xar bir qalinligi uchun eritilgan metallda (chokda) azot miqdorini aniqlar edi. U elektrod qoplama qalinligining azot miqdoriga bog’liqligining quyidagi grafigini hosil qiladi.
Azot ba’zi metallarda (Cu, Ni, kumush Ag) amaliy jihatdan erimaydi, shu munosabat bilan u himoya qiluvchi neytral (inert) gaz sifatida qo‘llanishi mumkin.
Marten pechlarida eritiladigan po‘latlarda azotni miqdori - 0,005?0,008%.
28.1- rasm. Elektrod qoplama qalinligining azot miqdoriga bog’liqligi grafigi.
28.2-rasm. Azot miqdorini metall chokining mexanik hossalarniga ta’siri.
Temirda (temir qotishmalarida) azot eriydi va kimyoviy birikmalar-nitridlarni (Fe2N vа Fe4N) xosil qiladi. Azot titanda kuchli ravishda eriydi. Alyuminiy va boshqa metallar va po‘latlardagi legirlovchi (Cr) qo‘shimchalar bilan azot kimyoviy birikma xosil qiladi.
Grafikdan ko‘rinishicha (28.3-rasm), elektrodlarni ortiqcha qalin qoplama bilan qoplash kamroq samara beradi. Shuning uchun N2 miqdorini (0,04?0,05% - bu ko‘rsatgich o‘n barobar ko‘p) kamaytirish zarur. Chok metallidagi erigan azot miqdorini chokni mexanik xossalariga ta’siri (28.4-rasm). Qoplamani qalinligi optimal bo‘lishi kerak.
Shuning uchun xisoblashlarda (elektrod qoplamalarda) qoplamaning nisbiy og’irligi tushunchasi kiritilgan:
bunda Gst - sterjenning qoplama surtilgan qismi og’irligi;
Gqopl - surtilgan qoplamaning og’irligi.
Bu nisbat payvandlash elektrodlar uchun 20% ? 40% chegarasida o‘zgarib turadi.
Eritma koeffitsientini unumdorligini oshirish uchun qoplamaga temir kukuni qo‘shiladi. Shuning uchun qoplamaning nisbiy og’irligi 100%?200% chegaralarida o‘zgarib turadigan elektrodlar mavjud bo‘lib, ular katta unumdorlik beradi, ammo ularning texnologikligi yomonlashadi.
D. Seferianning tajribalarini prof. N. Kuzmak takrorladi. U qoplama qalinligining azot miqdoriga bog’liqligi bilan bir vaqtda azotning mexanik xossalariga ta’sirini xam bir vaqtda o‘lchadi.
28.1-jadval
δ, (mm)
|
0
|
0,1
|
0,5
|
1,0
|
1,5
|
[% N]
|
0,17
|
0,16
|
0,08
|
0,04
|
0,038
|
σ, Mpа
|
275
|
300
|
400
|
420
|
420
|
δ, %
|
3
|
4
|
18
|
28
|
20,0
|
|
10
|
15
|
110
|
140
|
100
|
Elektrodlar qoplamasining qalinligi optimal deb hisoblanadi, chunki qoplama qalinligi xaddan ortiq bo‘lganda eritilgan metallning mexanik xossalari pasayadi (jadvalda tagiga chizilgan, qiymatlarga qarang).
D. Seferianni tajribalarini shuningdek V.I. Dyatlov va prof. I.I. Frumin takrorladilar.
Tomchilar tirqishdan uchib o‘tib, parafinda qolib ketadi; keyin elektrod metall tomchilari parafindan olinib, ularning o‘lchamlari, surma qalinligi o‘lchanadi. Tomchilar esa kimyoviy tahlil qilishga (N2 miqdorini aniqlashga) jo‘natiladi.
Bu eksperiment xam D. Seferianning tajribalarini tasdiqlaydi.
Keyinroq (50-yillar oxirida) prof. G.L. Petrov quyidagi tajribalarni o‘tqazdi: turlicha diametri ochiq (qoplamasiz) elektrodlarni olib, eritishni amalga oshirdi. Keyin esa sof elektrodning diametriga bog’liq holda azot miqdorini aniqladi.
28.2-jadval
Sof elektrodning o‘zi bilan erishida metalldagi [% N] miqdori:
Elektrod (sof) diametri, mm
|
6
|
4
|
2
|
1
|
Eritilgan metalldagi
[% N] miqdori
|
0,105
|
0,13
|
0,18
|
0,218
|
Nima uchun diametri 1 mm simni (elektrodni) eritganda azot miqdori ikki barobar ko‘payadi, diametri 6 mm ga nisbatan. Sirtning solishtirma kontakt qarshiligi katta bo‘lgani uchun. Juda muhim va qiziqarli tajribalar. Keltirilgan ma’lumotlardan kichik diametrli elektrodlar bilan payvandlashda azot kuchliroq erishi ko‘rinadi (kuzatilmoqda).
D. Seferianni egri chiziqini ko‘rib chiqib, qoplama og’irlik koeffitsientini (yoki qoplama qallinligini) ma’lum bir darajada oshirishini uning himoyaviy ta’sirining yanada jiddiy ortishiga olib kelmasligi kelib chiqadi. Bundan tashqari, og’irlik koeffitsienti xaddan ortiq bo‘lsa elektrodning qo‘llanilishi ularning texnologik xossalarining pasayishiga olib keladi. Shuning uchun faqat bitta shlak hosil etuvchi qoplama hisobiga metall chokida azot miqdorini 0,04-0,05% dan kam olish imkoni bo‘lmaydi.
Qoplamaning ximoyaviy ta’sirini jiddiy yaxshilashga uning tarkibiga elektrodlarni erish jarayonida katta miqdorda gaz ajratishga qodir gaz hosil qiluvchi komponentlarni kiritish bilan erishiladi. Gaz hosil qiluvchi komponentlar sifatida chit matolar, oziq-ovqat uni, dekstrin, sellyuloza, mramor kiritiladi.
Ajralayotgan SO2 temir metallini atmosfera havosi ta’siridan himoyalovchi hisoblanadi.
|
| |
