|
Organik va noorganik
|
| bet | 10/14 | | Sana | 11.04.2023 | | Hajmi | 0.65 Mb. | | #50244 |
Bog'liq ACHILOVA KAMOLA OBT KURS ISHI AJDODLARIMIZ - FAXRIMIZ, 1 O‘ZBEK TILINING SOHAGA YO’NALTIRIB O’QITISHNING MAQSAD VA VAZIFALARI, Davlat tili, uz la wtnd 2015 06, Anat. Bosh suyaklari , Communications and the internet, JAMIYAT VA INSON FALSAFASI, Tuproq ekologiyasi. Tuproqdagi muommolar va ularga qarshi kurash, Psixologiyaning dolzarb masalalari bo’yicha test savollari, Бошлангич синфларда математикадан синфдан ташкари ишлар , 2-Маъруза, Multidasturlash va multiprotsessorlash, Pirnazarov Meros Analitik kurs ishi, Ispaniya4.Tegishli tizimlar
Kovalent bog'lanish mahalliy yoki delokalizatsiya qilinishi mumkin. Bog'lanish mahalliylashtirilgan deb ataladi, uning elektronlari aslida bog'langan atomlarning ikkita yadrosi o'rtasida bo'linadi. Agar bog'lanish elektronlari ikkitadan ortiq yadro tomonidan taqsimlangan bo'lsa, u holda delokalizatsiyalangan bog'lanish haqida gapiradi.
Delokalizatsiyalangan bog'lanish molekulyar orbitali ikki atomdan ortiq bo'lgan kovalent bog'lanishdir.Delokalizatsiyalangan aloqalar ko'p hollarda p-bog'lardir. Ular birlashtirilgan tizimlarga xosdir. Ushbu tizimlarda atomlarning o'zaro ta'sirining maxsus turi - konjugatsiya amalga oshiriladi.
Konjugatsiya (mezomeriya, yunoncha mesos - o'rta) - ideal molekula (zarracha)dagi bog'lar va zaryadlarning ideal, ammo mavjud bo'lmagan tuzilishga nisbatan tekislanishi.
Konjugatsiyada ishtirok etadigan delokalizatsiyalangan p-orbitallar ikki yoki undan ortiq p-bog'larga yoki p-orbitalga ega bo'lgan p-bog' va bitta atomga tegishli bo'lishi mumkin. Bunga muvofiq p, p-konjugatsiya va c, p-konjugatsiya farqlanadi. Konjugatsiya tizimi ochiq yoki yopiq bo'lishi mumkin va faqat uglerod atomlarini emas, balki geteroatomlarni ham o'z ichiga oladi.
Ochiq elektron tizimlar
p, p-Konjugatsiya. Uglerod zanjirli p, p-konjugatsiyalangan tizimlarning eng oddiy vakili butadien-1,3 (2.6-rasm, a). Uglerod va vodorod atomlari, demak, uning molekulasidagi barcha y-bog'lar bir tekislikda yotib, yassi y-skelet hosil qiladi. Uglerod atomlari sp2 gibridlanish holatida. Har bir uglerod atomining gibridlanmagan p-AO lari y-skelet tekisligiga perpendikulyar va bir-biriga parallel joylashadi, bu ularning bir-birining ustiga chiqishi uchun zaruriy shartdir. Bir-biriga yopishish nafaqat C-1 va C-2, C-3 va C-4 atomlarining p-AO, balki C-2 va C-3 atomlarining p-AO o'rtasida ham sodir bo'ladi. to'rtta uglerod atomini qoplagan yagona p hosil bo'ladi.
Guruch. 2.6. 1,3-butadien molekulasining atom orbital modeli
Bu molekuladagi bog'lanish uzunligining o'zgarishida namoyon bo'ladi. Bog'lanish uzunligi C-1-C-2, shuningdek, butadien-1,3 dagi C-3-C-4 bir oz ko'paydi va C-2 va C-3 orasidagi masofa an'anaviy qo'sh va bitta bilan solishtirganda qisqaradi. obligatsiyalar. Boshqacha qilib aytganda, elektron delokalizatsiya jarayoni bog'lanish uzunliklarining mos kelishiga olib keladi.Ko'p sonli konjugatsiyalangan qo'sh bog'larga ega bo'lgan uglevodorodlar o'simliklar olamida keng tarqalgan.
Bularga, masalan, sabzi, pomidor va boshqalarning rangini aniqlaydigan karotinlar kiradi.Ochiq konjugatsiya tizimi geteroatomlarni ham o'z ichiga olishi mumkin. Zanjirda geteroatom bo'lgan ochiq p, p-konjugatsiyalangan tizimlarga b, c-to'yinmagan karbonil birikmalari misol bo'la oladi. Masalan, akrolein CH2=CH-CH=O tarkibidagi aldegid guruhi uchta sp2-gibridlangan uglerod atomi va kislorod atomining konjugatsiya zanjirining a'zosi hisoblanadi. Ushbu atomlarning har biri bitta p-tizimga bitta p-elektron hissa qo'shadi.
pn-juftlash. Konjugatsiyaning bu turi ko'pincha strukturaviy fragmentni o'z ichiga olgan birikmalarda namoyon bo'ladi - CH=CH-X, bu erda X - umumiy bo'lmagan juft elektronga (birinchi navbatda O yoki N) ega bo'lgan geteroatom. Bularga, masalan, molekulalarida qo'sh bog'lanish kislorod atomining p-orbitali bilan bog'langan vinil efirlari kiradi. Delokalizatsiyalangan uch markazli bog'lanish sp2-gibridlangan uglerod atomlarining ikkita p-AO va geteroatomning bir p-AO juft n-elektronlari bilan ustma-ust tushishi natijasida hosil bo'ladi.
Xuddi shunday delokalizatsiyalangan uch markazli bog'lanishning shakllanishi karboksil guruhida mavjud. Bu yerda konjugatsiyada C=O bog`ning p-elektronlari va OH guruhi kislorod atomining n-elektronlari ishtirok etadi. To'liq moslashtirilgan aloqa va zaryadlarga ega bo'lgan konjugatsiyalangan tizimlar atsetat ioni kabi manfiy zaryadlangan zarralarni o'z ichiga oladi.
Elektron zichligi siljish yo'nalishi egri o'q bilan ko'rsatilgan.
Ulanish natijalarini ko'rsatishning boshqa grafik usullari mavjud. Shunday qilib, asetat ionining (I) tuzilishi zaryadning ikkala kislorod atomiga teng taqsimlanganligini nazarda tutadi (2.7-rasmda ko'rsatilganidek, bu to'g'ri).
Rezonans nazariyasida (II) va (III) tuzilmalar qo'llaniladi. Ushbu nazariyaga ko'ra, haqiqiy molekula yoki zarracha bir-biridan faqat elektronlarning taqsimlanishi bilan farq qiladigan ma'lum rezonansli tuzilmalar to'plami bilan tavsiflanadi. Konjugatsiyalangan tizimlarda rezonans gibridga asosiy hissa turli xil p-elektron zichligi taqsimotiga ega bo'lgan tuzilmalar tomonidan amalga oshiriladi (bu tuzilmalarni bog'laydigan ikki tomonlama strelka rezonans nazariyasining maxsus belgisidir).Limit (chegara) tuzilmalari haqiqatda mavjud emas. Biroq ular molekula (zarracha)dagi elektron zichligining haqiqiy taqsimlanishiga ma'lum darajada "hissasini" qo'shadilar, bu esa cheklovchi tuzilmalarning superpozitsiyasi (superpozitsiyasi) natijasida olingan rezonans gibrid sifatida namoyon bo'ladi.c, uglerod zanjiri bo'lgan p-konjugatsiyalangan tizimlarda, agar p-bog'i yonida gibridlanmagan p-orbitali bo'lgan uglerod atomi bo'lsa, konjugatsiya amalga oshirilishi mumkin. Bunday tizimlar oraliq zarralar bo'lishi mumkin - karbanionlar, karbokatsiyalar, erkin radikallar, masalan, allil tuzilmalar. Erkin radikal allil fragmentlari lipid peroksidlanish jarayonlarida muhim rol o'ynaydi.
Allil anionida CH2=CH-CH2 sp2-gibridlangan uglerod atomi C-3 umumiy konjugatsiyani ta'minlaydi.
Guruch. 2.7. Penitsillindagi COONa guruhining elektron zichligi xaritasisistemada ikkita elektron bor, allil radikalida CH2=CH-CH2+ - bitta, allil karbokatsiyasida CH2=CH-CH2+ hech kimni bermaydi.
Natijada, p-AO uchta sp2-gibridlangan uglerod atomini bir-biriga yopishganda, to'rtta (karbanionda), uchta (erkin radikalda) va ikkita (karbokationda) elektronni o'z ichiga olgan delokalizatsiyalangan uch markazli aloqa hosil bo'ladi. mos ravishda.
Formal ravishda, allil kationdagi C-3 atomi musbat zaryadga ega, allil radikalida u juftlashtirilmagan elektronga, allil anionida esa manfiy zaryadga ega. Darhaqiqat, bunday konjugatsiyalangan tizimlarda elektron zichligining delokalizatsiyasi (tarqalishi) mavjud bo'lib, bu bog'lanish va zaryadlarning tekislanishiga olib keladi. Bu tizimlarda C-1 va C-3 atomlari ekvivalentdir. Misol uchun, allil kationda ularning har biri +1/2 musbat zaryadga ega va C-2 atomiga "bir yarim" bog' bilan bog'langan.Shunday qilib, konjugatsiya an'anaviy tuzilish formulalari bilan ifodalangan tuzilmalarga nisbatan haqiqiy tuzilmalarda elektron zichligi taqsimotida sezilarli farqga olib keladi.
. Yopiq tizimlar.
Siklik konjugatsiyalangan tizimlar konjugatsiyalangan ochiq tizimlarga nisbatan termodinamik barqarorligi yaxshilangan birikmalar guruhi sifatida katta qiziqish uyg'otadi. Ushbu birikmalar, shuningdek, umumiy aromatiklik tushunchasi bilan birlashtirilgan boshqa maxsus xususiyatlarga ega. Bu kabi formal to'yinmagan birikmalarning qobiliyatini o'z ichiga oladiqo'shish emas, balki oksidlovchi moddalarga va haroratga qarshilik ko'rsatish reaktsiyalariga kirishadi
Aromatik tizimlarning tipik vakillari arenlar va ularning hosilalaridir. Aromatik uglevodorodlarning elektron tuzilishining xususiyatlari benzol molekulasining atom orbital modelida aniq namoyon bo'ladi.
Benzol ramkasi oltita sp2-gibridlangan uglerod atomidan hosil bo'ladi. Barcha y-bog'lar (C-C va C-H) bir tekislikda yotadi. Oltita gibridlanmagan p-AO molekula tekisligiga perpendikulyar va bir-biriga parallel joylashgan (2.8-rasm, a). Har bir p-AO ikkita qo'shni p-AO bilan teng ravishda mos kelishi mumkin. Ushbu o'zaro bog'liqlik natijasida yagona delokalizatsiyalangan p-tizim paydo bo'ladi, unda eng yuqori elektron zichligi y-skelet tekisligining ustida va pastda joylashgan va tsiklning barcha uglerod atomlarini qamrab oladi (2.8-rasm, b ga qarang). P-elektron zichligi tsiklik tizim bo'ylab teng ravishda taqsimlanadi, bu tsikl ichidagi doira yoki nuqta chiziq bilan ko'rsatiladi (2.8-rasm, c ga qarang). Benzol halqasidagi uglerod atomlari orasidagi barcha aloqalar bir xil uzunlikka ega (0,139 nm), bitta va qo'sh bog'larning uzunliklari orasidagi oraliq.
Kvant-mexanik hisob-kitoblarga asoslanib, bunday barqaror molekulalarni hosil qilish uchun planar siklik tizimda (4n + 2) p-elektronlar bo'lishi kerakligi aniqlandi, bu erda n = 1, 2, 3 va boshqalar (Gyukkel qoidasi, 1931). . Ushbu ma'lumotlarni hisobga olgan holda, "aromatiklik" tushunchasini konkretlashtirish mumkin.Agar birikma tekis halqaga va halqaning barcha atomlarini qamrab olgan va (4n + 2) p-elektronlarni o'z ichiga olgan konjugatsiyalangan p-elektron tizimiga ega bo'lsa, aromatik hisoblanadi.
|
| |
