S. Gaziyeva ta’limda innavatsion texnologiyalar




Download 5.29 Mb.
bet5/18
Sana29.12.2019
Hajmi5.29 Mb.
#6259
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   18

Tayanch iboralar

  1. Solvatlanish erigan modda molekula (ionlarini) erituvchi molekulalari bilan o‘ralishi.

  2. Gidratlanish suvda erigan elektrolit ionlarini suv molekulalari bilan qurshalishi (o‘ralishi).

  3. Qutbli erituvchi – dielektrik doimaysi kata bo‘lgan erituvchi.

  4. Ionlashtiruvchi erituvchi – elektrodonor erituvchilar.

  5. Protogen erituvchi – o‘zidan proton ajratuchi erituvchi.

  6. Protofil – o‘ziga proton qabul qiluvchi erituvchi.

  7. Amfiprot – amfolit proton oluvchi va beruvchi erituvchilar.

  8. Aproton – protonga befarq erituvchi.

  9. Massalar ta’siriy qonuni – reaksiya maxsulotlari muvozanatdagi konsentratsiyari ko‘paytmasini reaksiyaga kirishayotgan moddalar muvozanatdagi konsentratsiyariga nisbati doimiy son bo‘lib, reaksiyaning muvozanat doimiysini tavsiflaydi.

  10. Fa’ollik – eritmadagi ionning samarali konsentratsiyasi.

  11. Ion kuchi – ionlar konsentratsiyarini zaryadi kvadratiga ko‘paytmalari yig‘indisining yarmi.

  12. rN vodorod ioni konsentratsiyasini manfiy logarifm.

Nazorat savollari

1. Erituvchilar tasnifi?

2. Eritmaning pH ini amaliy aniqlash?

3. Solvatlanishning gidratlanishdan qanday farqi bor?

4. Qutbli erituvchilarga misol keltiring.

Foydalanilgan adabiyotlar

1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004

2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004

3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda)

4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda)

5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006.

6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O‘zbekiston, Toshkent. 2001.
3-mavzu: Massalar ta`siri qonunining qo`llanilishi. Muvozanatning asosiy turlari va tadbig`i

Reja:

1. Moddalarni suvdagi eruvchanligi. Eruvchanlik ko‘paytmasi (KS konstantasi).

2. Kationning to‘liq cho‘kishiga ta’sir etuvchi omillar (modda, erituvchi va cho‘ktiruvchining tabiati).

3. Cho‘kmaning erishiga ta’sir etuvchi omillar (tuz samarasi, kompleks xosil bo‘lish).

4. Kasrli cho‘ktirish.

5. Kiyin eruvchan cho‘kmani oson eruvchan cho‘kmaga aylantirish.



6. KS ning taxlildagi axamiyati.
3.1. Moddalarni suvdagi eruvchanligi. Eruvchanlik ko‘paytmasi KS




Muayyan karoratda o‘tato‘ingan eritmaning konsentratsiyasi eruvchanlik deb ataladi. Eruvchanlik massa birlikda Sm=m/v(g/ml), molyar birlikda SM=m/M(m/l) kabi ifodalanadi. Oz eruvchan moddalar eruv-chanligi: SM≤10-2 m/l dan oshmaydi.

Gaz-suyuqlik, suyuqlik-qattiq, suv va suvda aralashmas organik erituvchi kabi ikki xil agregat fazalardan iborat aralashmalar geterogen tizim deb ataladi. CHo‘kma xosil bo‘lish natijasida suyuq erituvchi va qattiq cho‘kmadan iborat geterogen tizim vujudga keladi. CHo‘kma xosil bo‘lishi kaytar jarayon

BaSO4 ↓↔ Ba2+ + SO42-

bo‘lib unda oz eruvchan tuz (elktrolit) va uning eritmadagi ionlari orasida xarakatchan (siljuvchan) – dinamik muvozanat qaror topadi. Ikki xil faza chagarasida qaror topgan muvozanat geterogen muvozanat deyiladi.

M.T.Qni mazkur geterogen muvozanatga tadbiq etib analitik kimyoda g‘oyatda muxim, eruvchanlik ko‘paytmasi tushunchasini matematik ifodasini chiqaramiz

KM = [Ba2+][SO42-] / [BaSO4]

BaSO4 g‘oyatda oz erigani sababli uning geterogen tizimdagi miqdori [BaSO4] = cons o‘zgarmas. Bu qiymatni tenglikning chop tomonicha o‘tkazib, ikkita o‘zgarmas son ko‘paytmasini xosil qilamiz ana shu ko‘paytma eruvchanlik ko‘paytmasi – KS yoki solvoliz doimiysi deb ataladi

KM[BaSO4] = [Ba2+][SO42-]

Solvoliz doimiysi KS (yoki eruvchanlik ko‘paytmasi) fakat oz eruvchan elektrolitlarga xos bo‘lib ularning t˚ = 200S xaroratdagi qiymatlari analitik ma’lumotnomada keltirilgan, tabiyki ular orasidan osh tuzi yoki nitratlarga doir ma’lumotni qidirish mantiqsiz, chunki bu tuzlar suvda yaxshi eruvchan elektrolitdir.

1-ta’rif. Uy xaroratida oz eruvchan elektrolit to‘yingan eritmasidagi ionlar konsentratsiyalarining ko‘paytmasi eruvchanlik ko‘-paytmasi deyiladi.

AmBnmAn+ + nBm-

AmBn tarkibli cho‘kma uchun KS = [A]m · [B]n kvadrat kavslarda oz eruvchan elektrolitning geterogen muvozanatdagi konsentratsiyalari keltirilgan

Masalan: Ca3(PO4)2 ↔ 3Ca2+ + 2PO43- uchun KS = [Ca2+]3 · [PO43-]2

Konsentratsiya fa’ollik orqali berilsa ifoda quyidagicha bo‘ladi





KS ning mukammal ta’rifi: Oz eruvchan elektrolit ionlarining – geterogen muvozanatda stexiometrik koeffitsient darajasidagi fa’ol-liklar (yoki konsentratsiyalari) ko‘paytmasining xona xaroratidagi qiymati eruvchanlik ko‘paytmasi yoki solvoliz doimiysi deb ataladi

E.K. qiymadidan molyar eruvchanlikni xisoblash formulasini keltirib chiqaramiz

Ca3(PO4)2 ↔ 3Ca2+ + 2PO43-

KS = [3S]3 · [2S]2 = 27S3 · 4S2 = 108S5

KS = 33 · 22 · S3+2

Umumiy xolda AmBn tarkibli cho‘kmaning eruvchanligi



KS = [A]m · [B]n tenglamasidan, KS qiymati geterogen muvozanatdagi erigan elektrolit ionlari konsentratsiyasiga to‘g‘ri mutanosibligi qo‘rinib turibdi.



Qoida: Uxshash tarkibli oz eruvchan elektrolitlarning KS qiymati kichik bo‘lsa uning eruvchanligi kamligidan dalolat beradi

Misol:




BaSO4

SrSO4

CaSO4

KS

1 · 10-10

1 · 10-7

1 · 10-5

Eruvchanlik o‘ngdan chapga tomon kamayaboradi.

Ammo bunday solishtirish tarkibi o‘xshash bo‘lmagan cho‘kmalarga joiz emas

Misol:




KS

S

AqCl

1,78 · 10-10

1,33 · 10-5

Aq2CrO4

1,1 · 10-12

4 · 10-5


3.2. Kationning to‘liq cho‘kishiga ta’sir etuvchi omillar

Taxlilda ochiluvchi ioni to‘liq cho‘kishi muxim axamiyatga ega, bunga quyidagi omillar ta’sir etadi



3.2.1. Moddaning tabiati. YA’ni kation va anion orasidagi kimyoviy, ion bog‘ning mustaxkamligi, bu esa ionlar radiusi va qutblanuvchanligiga bog‘liq xolda, eruvchanlik ta’sir etadi

Misol:




CaSO4

SrSO4

BaSO4

Kation radiusi n.m

0,104

0,120

0,138

Qutblanuvchanlik ortaboradi →

KS

2,5 · 10-5

3,2 · 10-7

1,1 · 10-10

Eruvchanlik S m/l

5 · 10-3

5,66 · 10-4

1,05 · 10-5


3.2.2. Erituvchi va cho‘ktiruvchining tabiati

a) Dielektrik doimiysi katta bo‘lgan qutbli erituvchilarda oz eruvchan elektrolit nisbatan ko‘proq eritdi.

b) Ochiluvchi ionni to‘liq cho‘kishi cho‘ktiruvchi elektrolitning dissotsiatsiya darajasiga bog‘liq.

Masalan: 1. MgCl2 + 2NaOH → 2NaCl + Mg(OH)2

cho‘ktiruvchi elektrolit – ishqorda ON- ionlari ko‘pligi sababli Mg2+ to‘liq cho‘kadi



  1. MgCl2 + 2NH4OH → 2NH4Cl + Mg(OH)2

cho‘ktiruvchi kuchsiz asos, (OH-) ionlarini konsentratsiyasi kam shuning uchun Mg2+ to‘liq cho‘kmaydi

3. MgCl2 + NH4OH + NH4Cl NH4Cl → NH4+ + Cl-

NH4Cl ← NH4+ + OH-

NH4Cl tuzi NH4OH dissotsiatsiyasini kamaytirgani sababli (OH-) shungalik kamayib ketadi-ki, cho‘kma xosil bo‘lmaydi.



3.2.3. Harorat. Odatda xarorat pasayganda ya’ni eritma sovutilganda eruvchanlik kamayishi xisobiga, kation to‘liqroq cho‘kadi. Jadvallarda KS xona xarorati 200C uchun berilgan.

3.2.4. Cho‘ktiruvchining konsentratsiyasi. CHo‘kma geterogen tizimdagi ionlar konsentratsiyalarining ko‘paytmasi (IK) eruvchanlik ko‘paytmasi (KS) qiymatiga teng kelgan xolatdagina boshlanadi.

Binobarin a) IK KS (SA · SV = IK < KS = [A]·[B]) cho‘kma xosil bo‘lmaydi.

b) IK = KS (SA · SV = [A]·[B]) cho‘kma xosil bo‘laboshlaydi.

v) IK > KS (SA · SV > A]·[B]) bo‘lganda geterogen tizimdagi ionlar konsentratsiyasi elektrolitning molyar eruvchanligidan katta bo‘gani uchun tizim geterogen xolatda, ya’ni cho‘kma albatta bo‘ladi.



3.2.5. Oz eruvchan elektrolitni to‘liq cho‘kishiga bir ismli ionli yaxshi eruvchan elektrolitning ta’siri.


BaSO4 cho‘kmasining ustidagi to‘yingan eritmasiga, cho‘kmadagi anionga bir ismli ioni bo‘lgan, Na2SO4 eritmasidan ko‘shilganda geterogen muvozanat chapga siljib, tiniq eritma loyqalanishi ya’ni ko‘shimcha BaSO4 xosil bo‘lishini kuzatish mumkin.

Na2SO4 → 2Na+ + SO42-

BaSO4 ↔ Ba2+ + SO42-
Demak cho‘kmadagi ion bilan bir ismli bo‘lgan ion konsentratsiyasi ortganda ge-terogen movozanat cho‘kma xosil bo‘lish tomoniga siljigani sababli to‘liq cho‘kish sodir bo‘ladi, ya’ni muvozanat xolatida cho‘k-

ma ustidagi eritmada, bir ismli ion bo‘lmagan dastlabki xolatdagiga nisbatan, cho‘ktirikluvchi (Ba2+) ionlarining konsentratsiyasi kamayadi.

SHunday qilib, geterogen movozanatdagi to‘ingan eritmaga bir ismli, yaxshi eruvchan elektrolit eritmasi qo‘shilganda, oz eruvchan elektrolitning eruvchanligi yanada pasayadi. Demak, cho‘ktiruvchining ortiqcha miqdori qo‘shilganda to‘liq cho‘ktirshiga erishiladi.

3.3. Cho‘kmaning erishiga ta’sir etuvchi omillar

3.3.1. Xaroratni ortishi cho‘kmani eruvchanligi oshiradi.

3.3.2.Tuz samarasi. Begona elektrolitlar ko‘shilganda cho‘kmani eruvchanligi ortadi. Eritmaning ion kuchi ortishi bilan izoxlanadigan bunday xolat tuz samarasi deb ataladi.

BaSO4 cho‘kmasi bo‘lgan geterogen tizimga begona (NH4Cl, NaNO3 va boshqa) elektrolitlar qo‘shilganda Jk = 1/2  CiZi2 eritmaning ion kuchi ortadi bu esa eritmadagi, cho‘ktiriluvchi ionlar fa’olligini kamaytiradi.

Eruvchanlik qo‘paytmasi ifodasiga ionlar fa’olligi qo‘yib, termodinamik ifoda xisoblansa:

KS = aBa2+ · aSO42- = fBa2+ · [Ba2+] · fSO42- [SO42-]

[Ba2+][SO42-] = KS(BaSO4) /fBa2+ · fSO42-

Fa’ollik koeffitsienti f = a/s doimo birdan kichik bo‘lgani sababli

fBa2+ · fSO42- << 1 yangi geterogen movozanatdagi ionlar ko‘paytmasi [Ba2+] ·

·[Ba2+]·[SO42-] > KS kiymatidan ortiq bo‘lishiga, boshqacha qilib aytganda cho‘kmani qisman erishiga olib keladi. Geterogen movozanatdagi eritmada begona ionlarni ko‘payishi eritmadagi cho‘ktiriluvchi ionlar fa’olligini kamaytirib, yangi geterogen movozanat qaror topishi uchun cho‘ktiriluvchi ionlarning ko‘proq konsentratsiyasi talab etiladi. SHunday qilib cho‘kma-eritma geterogen tizimiga begona ismli, yaxshi eruvchan, elektrolit qo‘shilganda eruvchanlikni qisman ortishi tuz samarasi deb ataladi.



3.3.3.CHo‘kma eriganda xosil bo‘ladigan maxsulotlar dissotsiatsiya doimiysini cho‘kmaning eruvchanligiga ta’siri. Erish maxsuloti dissotsiatsiya doimiysi erituvchining dissotsiatsiya doimiysidan kichik bo‘lganda cho‘kma albatta eriydi

↓CaCO3 + 2CH3COOH = Ca(CH3COOH)2 + H2CO3

Kd=1,8 ·10-5 Kd=4 · 10-7

Kd(CH3COOH) > Kd(H2CO3) bo‘lgani sababli karbonatlar cho‘kmasi kuchsiz sirka

kislotada xam eriydi ammo SaS2O4 xlorid kislotada erigani xolda, sirka kislotada erimaydi

CaS2O4 + 2HCl → CaCl2 + H2C2O4 Kd(H2C2O4) < Kd(HCl)

CaS2O4 + 2CH3COOH erimaydi chunki Kd(H2C2O4) = 1 ·10-2 > Kd(CH3COOH)

3.4. Karsli cho‘ktirish

CHo‘kmalarni KS qiymatlarining farqiga ko‘ra ketma-ket cho‘ktirish qasrli cho‘ktirish deb ataladi. Masalan III gurux kationlar aralashmasini kasrli (Peterson usuli)da cho‘ktarish quyidagicha bajariladi

KS qiymatlari





SO42-

SO32-

S2O42-

Ba2+

1,1 · 10-10

4 · 10-10

1,7 · 10-7

Sr2+

2,8 · 10-7

1,7 · 10-9

1,4 · 10-7

Sa2+

6 · 10-5

3,8 · 10-9

2,5 · 10-9

1) III gurux kationlarining karbonatlari ajratib olinadi va sirka kislotada eritiladi so‘ngra (NH4)2CO3 va (NH4)2C2O4 cho‘ktiruvchilar aralashmasi qo‘shilganda

Ca2+ (NH4)2CO3 CaCO3

Sr2+ + → SrCO3 + CH3COOH →

Ba2+ (NH4)2SO4 BaSO4
Ca2+ (NH4)2C2O4 CaC2O4

→ Sr2+ + (NH4)2SO3 SrCO3 + CH3COOH →

Sr2+ + CaSO4 → SrSO4

Xulosa. KS qiymatlariga ko‘ra avval BaSO4 so‘ngra SaC2O4 cho‘ktirib, ajratib tashlangach oxirida Sr2+ gipsli suv bilan ochiladi.

3.5. Qiyin eruvchan cho‘kmani oson eruvchan cho‘kmaga aylantirish

Bu masala amaliy axamiyatga ega bo‘lib, “sodali so‘rim” deb ataluvchi usulda sulfatlarni karbonatlarga aylantirishda ishlatiladi.



Maqsad: BaSO4 BaSO3

KS = 1·10-10 KS = 4·10-9

Buning uchun sulfatlar cho‘kmasiga Na2SO3 to‘yingan eritmasidan qo‘shib, aralashtirib suv xammomida isitiladi. Sodali so‘rim 4-5 marta takrorlanib, xar gal sentrifugat tashlab yuboriladi.

Tuz samarasi natijasida BaSO4 eruvchanligi qisman ortib Ba2+ ionlari BaSO3 cho‘kmasini xosil qiladi.

Bu jarayon SO32- ionlari SO42- ionlariga nisbatan birnecha barobar ko‘p bo‘lgandagina sodir bo‘ladi

[Ba2+][SO42-] = KS(BaSO4) [Ba2+] = KS (BaSO4) / [SO42-] bo‘lgan xolda

[Ba2+][SO32-] > KS(BaCO3) [Ba2+] > KS (BaCO3) / [CO32-] bo‘lishi uchun

KS(BaSO4) / [SO42-] > KS(BaCO3) / [CO32-] tengsizlikdan

[CO32-] / [SO42-] > KS(BaCO3) / KS(BaSO4) = 4 · 10-10 / 1 · 10-10 = 4 marta

Ya’ni “Sodali so‘rim” jarayonida xar gal [CO32-] konsentratsiyasi [SO42-] konsentratsiyasidan 4 marta ko‘p bo‘lishi zarur

AMMO AqI → AqCl aylantirish uchun

[Cl-] / [I-] > KS(AqCl) / KS(AqI) = 10-10 / 10-16 = 10+6

I- ionlari konsentratsiyasini million marta ortiq bo‘lishi kerak. Bunday sharoitni amalga oshirib bo‘lmaydi shu sababdan qiyin eruvchan AgI cho‘kmasini oson eruvchan AgCl ga aylantirib bo‘lmaydi.

3.6. KS ning taxlildagi axamiyati


  1. Jadvalda keltirilgan KS qiymatiga ko‘ra cho‘kma xosil bo‘lishi uchun etarli bo‘lgan minimal konsentratsiya xisoblanadi.

  2. CHo‘kmalarning KS qiymatlarini bilgan xolda ularni bir turini boshqasiga aylantirish sharoitlari topiladi.

  3. KS qiymati asosida cho‘kmaning eruvchanligi, ya’ni cho‘kma ustidagi to‘yingan eritmada, ionlarning muvozanatdagi konsentratsiyasini xisoblash mumkin.

  4. CHo‘ktirishga ta’sir etuvchi omillarni bilgan xolda taxlil etiluvchi ionni to‘liq cho‘ktirish choralarini topiladi.

  5. CHo‘kma eruvchanligiga ta’sir etuvchi omillarni bilgan xolda moddani to‘liq eritish choralari topiladi.

Tayanch iboralar

1.Eruvchanlik muayyan xaroratda o‘ta to‘ingan eritmaning konsentra-siyasi (g/l, m/l).

  1. Geterogen tizim – ikki xil agregat fazadan iborat aralashma.

  2. Geterogen muvozanat – ikki xil faza chegarasida qaror topgan kimyoviy muvozanat.

  3. Eruvchanlik ko‘paytmasi – oz eruvchan elektrolit ionlarining gete-rogen muvozanatda stexiometrik koeffitsient darajalardagi fa’ol konsentratsiyalar ko‘paytmasining xona xaroratidagi qiymati.

  4. Kationni to‘liq cho‘kishiga – moddaning tabiati (kation radiusi, erituvchining dissotsiatsiya doimiysi, konsentratsiyasi va xarorat ta’sir etadi.

  5. CHo‘kmani erishiga, xarorat, tuz samarasi, erish maxasulotini dissotsiatsiya doimiysi, ta’sir etadi.

  6. Tuz samarasi ÷ cho‘kma-eritma geterogen tizimiga begona ismli yaxshi eruvchan elektrolit qo‘shilganda eruvchanlik ortadi.

  7. Karsli cho‘ktirish – cho‘kmalarni KS qiymatlarining farqiga qo‘ra ketma-ket cho‘ktirish.

  8. Qiyin eruvchan cho‘kmani oson eruvchan cho‘kmaga aylantirish, eruv-chanlik ko‘paytmalar nisbati 8-10 dan oshmagan xoldagina amalga oshirilishi mumkin.

Nazorat savollari

1. Eruvchanlik nima?.

2. Cho`kmaning erishiga qanday omillar ta`sir qiladi?

3.Tuz samarasining mohiyati.

4. Qiyin eruvchan cho`kmalarni oson eruvchan cho`kmalarga qanday aylantiriladi?

Foydalanilgan adabiyotlar

1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004

2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004

3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda)

4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda)

5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006.

6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O‘zbekiston, Toshkent. 2001.
4-mavzu: Kislota-asos muvozanati va uning analitik kimyodagi axamiyati.

(1- maruza)

Reja:

1. Kislota va asoslarning protolitik nazariyasi.

2. Kislota-asos reaksiyalaridagi muvozanat.

3. Kuchli va kuchsiz elektrolit eritmalar pH qiymatini xisoblash.



4. Ionlanish doimiysini analitik kimyoda qo‘llanishi.


4.1. Kislota va asoslarni protolitik nazariyasi

Kislota va asoslar xaqidagi mumtoz tushunchalar S.Arreniusning elektrolitik dissotsiatsiya nazariyasiga asoslangan bo‘lib, bu nazariyaga binoan suvli eritmalarda dissotsiatsiyalanib o‘zidan vodorod kationini ajratuvchi barcha elektrolitlar kislota, gidroksil anionini ajratuvchi elektrolitlar ishqor (asos)lar deb atalgan.

HCl ↔ H+ + Cl- NaOH ↔ Na+ + OH- kislota asos

Ammo bu nazariya deyarli barcha organik birik malarning kislota va asosli xossalarini tushuntirib beraolmadi. Masalan Arrenius nazariyasi aminlarni asosli xossalarini va suvsiz erituvchida eritilgan moddalarni kislota, asosli xossalarini tushuntirib beraolmadi.

1923 yilda Daniyalik olimlar Brensted va Louri tomonidan kislota-asoslarini kengroq qomrovli “protolitik nazariya”si ishlab chiqildi.



Protolitik nazariyaga muofiq ionlanish vaqtida o‘zidan proton (vodorod kationi) ajratuvchi moddalar kislotalar, o‘ziga proton biriktiruvchi moddalar asoslar deb ataladi.

Kislotacha berilgan ta’rif ikki xil nazariyada xam bir xil:

Arrenius bo‘yicha: HA ↔ H+ + A-

Brensted bo‘yicha: HA ↔ H+ + A-

Asoslarga berilgan ta’rif esa mutoz va zamonaviy nazariyalarda farq etadi.

Arrenius bo‘yicha: NH3 + H2O ↔ NH4OH ↔ NH4+ + OH-

asos

Brensted bo‘yicha: NH3 + H+ = NH4+



asos

Protolitik nazariyaga binoan molekulalar –

HCN ↔ H+ + CN- H2O + H+ ↔ H3O+

kislota asos

yoki ionlar

NH4+ ↔ H+ + CN- HSO3- + H+ ↔ H2SO3

kislota asos

xam kislota va asos xossalarini namoyon eta oladi.

Protolitik nazariyaga binoan muvozanatdagi kislota va asoslar uzviy bog‘langani sababli,

HSO3- + H+ ↔ H2SO3 HCN ↔ H+ + CN-

↑ ↑

asos → kislota kislota → asos



uzviy bog‘langan kislota va asos tushunchasi joriy etilgan. Bu tushunchaga binoan:

Uzviy bog‘langan asosning zaryadi uning kislotasiga nasbatan bir manfiy birlikga ortiq bo‘ladi.

Proton biriktirish yoki uni o‘zidan ajratib chiqarish qobiliyatiga ega bo‘lgan moddalar amfolitlar deb ataladi.

Amfolitlar:

NH3 + H+ ↔ NH4+ suyuq NH3 ↔ NH2- + H+

asos kislota kislota asos

H2O + H+ ↔ H3O+ H2O ↔ H+ + OH-

asos kislota kislota asos

Proton ko‘chishi bilan boradigan reaksiyalar protolitik, tegishli muvozanatlar esa protolitik muvozanat deyiladi.

Protolitik nazariyada, erituvchi molekulalari orasida o‘zaro proton almashinuv jarayoni avtoprotoliz deyiladi. Bu erituvchining protolitik xususiyatini tushunishga imkon beruvchi muxim jarayon bo‘lib, ikkita bir xil molekulaning biri kislota ikkinchisi asos vazifasini (o‘taydi) bajaradi va yangi asos xamda kislota xosil qiladi.

H2O + H2O ↔ HO- + H3O+ KM = [HO-][H3O+] / [H2O]2 = 1,8·10-16

kislota asos asos kislota rK = 16,25

CH3OH+CH3OH↔CH3OH2++CH3O- KM=[CH3OH2+][CH3O-] / [CH3OH]2=5·10-16

KM = 15,3

CH3COOH+CH3COOH↔CH3COOH2++CH3COO- KM=[CH3COOH2+][CH3COO-] /

/ [CH3COOH]2 = 1,7·105 KM = 4,75

Kislota va asoslar bunday amfolit erituvchilarda eritilganda ular orasida protolitik reaksiya boradi.

HCl + CH3OH ↔ CH3OH2+ + Cl- HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl-

kislota 1 asos 2 kislota 2 asos 1

Suvsiz erituvchilarda bajariladigan reaksiyalarda bunday muvozanat mavjudligini nazarda tutish kerak.

Protolitik nazariyaga muofiq kislota asosga ta’sir etilganda, Arrenius ta’limoti kabi suv va tuz emas, balki yangi kislota va yangi asos xosil bo‘ladi

HCl + NH3 ↔ NH4+ + Cl-

kislota 1 asos 2 kislota 2 asos 1

Mazkur nazariyaga muofiq barcha kislota qoldiqlari asos vazifasini bajardi

SO32- + H+ ↔ HSO3-

Kislotaning suvda erishi (ionlanishi) mazkur nazariyaga binoan neytrallanish reaksiyasi kabi izoxlanadi

HNO3 + H2O ↔ H3O+ + NO3-

kislota 1 asos 2 kislota 2 asos 1

Protolitik nazariyaga asosan kationlarlioniy N3O+, NN4+ anionlarliat SO32-, CH3SOO- deb ataladi nitrat, CH3SOO- atsetat.

Protolitik nazariyaning kamchiligi: Bu nazariya, protonlar bilan ta’sirlashmaydigan, yoki proton ko‘chishi sodir bo‘lmaydigan, kompleks xosil bo‘lish reaksiyalardagi, kislota – asos xossalarini tushuntira olmaydi. SHu sababli Lyuis tomonidan keng qamrovli kislota va asoslarni elektron nazariyasi ishlab chiqilgan.

Lyuisning elektron nazariyasiga binoanelektron juftini qabul qiluvchi (akseptor) moddalar – kislotalar, elektron juftni beradigan (donor) moddalar – asoslar deyiladi. Mazkur nazariyaga muofiq donor-akseptor bog‘ini vujudga kelishi neytrallanishi reaksiyasini natija-sidir

+

H3O + :NH3 → [NH4]+ + N2O Cu2+ + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+

kislota 1 asos 2 kislota 1 asos 2 kislota asos

Lyuis nazariyacining kamchiligi shundan iborat-ki unda kislota – asos tushunchalari g‘oyat keng sharxlangan bo‘lib, unga ko‘ra kompleks xosil bo‘lish va ba’zi oksidlanish qaytarilish reaksiyalari kam kislota – asos munosabati kabi talqin etiladi.

M.N.Usanovichning solvotizimlar nazariyasiga ko‘ra:

Erituvchining lioniy ioni bilan bir ismli kation xosil qiluvchi moddalar kislota deyiladi



Erituvchi 2CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COO-

Erigan modda H3COONa → Na+ + CH3COO-

asos


Erigan modda HClO4 → CH3COOH2+ + ClO4-

kislota


Erituvchining liat ioni bilan bir ismli anion xosil qiluvchi moddalar asoslar deyiladi.

Misol: Erituvchi: 2H2O ↔ H3O+ + OH-

Erigan modda CH3COOH + H2O → CH3COO- + H3O+

Erigan modda NH3 + H2O → NH4+ + OH-

asos



Download 5.29 Mb.
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   18




Download 5.29 Mb.

Bosh sahifa
Aloqalar

    Bosh sahifa



S. Gaziyeva ta’limda innavatsion texnologiyalar

Download 5.29 Mb.